Термодинамика супрамолекулярных комплексов краун-эфиров и их макроциклических и ациклических аналогов


Скачать 354,09 Kb.
PDF просмотр
НазваниеТермодинамика супрамолекулярных комплексов краун-эфиров и их макроциклических и ациклических аналогов
страница1/25
Дата конвертации17.08.2012
Размер354,09 Kb.
ТипАвтореферат
На соискание ученой степениДоктор химических наук
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   25
 
 
На правах рукописи 
 
 
 
 
 
СОЛОВЬЕВ Виталий Петрович 
 
 
 

ТЕРМОДИНАМИКА СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ 
КРАУН-ЭФИРОВ И ИХ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ И АЦИКЛИЧЕСКИХ 
АНАЛОГОВ 
 
 
02.00.04 - физическая химия 
 
 
 
 
 
А В Т О Р Е Ф Е Р А Т 
диссертации на соискание ученой степени  
доктора химических наук 
 
 
 
 
 
Москва - 2007 

 
 
Работа выполнена в Институте физической химии и электрохимии 
им. А. Н. Фрумкина Российской академии наук 
 
Научный консультант: 
академик, профессор 
Цивадзе Аслан Юсупович 
Институт физической химии и электрохимии РАН 
 
Официальные оппоненты:  доктор физико-математических наук, профессор 
Ролдугин Вячеслав Иванович 
Институт физической химии и электрохимии РАН 
 
 
доктор химических наук, профессор 
Попов Константин Иванович  
Московский 
государственный 
университет 
пищевых производств 
 
 
доктор химических наук, профессор 
Багатурьянц Александр Александрович 
Центр фотохимии РАН 
 
Ведущая организация: 
Институт общей и неорганической химии 
им. Н. С. Курнакова Российской академии наук 
 
 
Защита  диссертации  состоится «___»___________2007 г.  в «___» часов  на 
заседании диссертационного совета Д 002.259.02 в Институте физической химии 
и  электрохимии  РАН  по  адресу: 119991, Москва,  Ленинский  проспект, 31, 
конференц-зал. 
 
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химической литературы РАН 
(119991, Москва, Ленинский проспект, 31). 
 
Автореферат разослан «___»___________2007 г. 
 
Ученый секретарь  
диссертационного совета 
кандидат химических наук 
 
 
 
 
 
Н. П. Платонова 
 
 
© Соловьев В. П., 2007 
© Институт физической химии и электрохимии РАН, 2007 
 
2

 
 
Актуальность 
темы 
исследования 
обусловлена 
развитием 
супрамолекулярной химии и применением ее технологий, важная ветвь которой – 
химия  ионофоров.  Несмотря  на  очень  большой  объем  накопленных 
экспериментальных  данных,  касающихся  оценок  констант  устойчивости 
комплексов  макроциклических  лигандов  с  протоном,  катионами  металлов  и 
аммония в растворах, в этой области остаются актуальными следующие вопросы: 
-  оценка  и  прогнозирование  констант  устойчивости  и  энтальпий  образования 
комплексов  краун-эфиров,  криптандов  и  подандов  в  зависимости  от  строения 
лиганда, при замене растворителя и при переходе от одного катиона к другому, 
что  необходимо  для  конструирования  ионофоров,  обладающих  заданной 
селективностью  комплексообразования  и  определенной  устойчивостью  их 
комплексов для практических целей разделения и концентрирования химических 
форм и создания аналитических устройств; 
-  количественная  мера  селективности  комплексообразования,  когда  в  растворе 
образуются  комплексы  разнообразной  стехиометрии  с  участием  нескольких 
субстратов и рецепторов; 
-  не  исследована  устойчивость  комплексов  фосфорилсодержащих  триподандов, 
ациклических аналогов криптандов, которые могут быть высокоселективными к 
жестким  катионам  металлов;  слабо  изучено  влияние  заместителей  при  азотных 
атомах  аза-краун-эфиров  на  устойчивость  их  комплексов;  практически 
отсутствуют  оценки  энтальпий  образования  комплексов  фосфорилсодержащих 
макроциклов, оценки полезны для развития методов молекулярной механики;  
Цель  работы.  Анализ  и  прогнозирование  термодинамических  величин 
(logK,  ΔG,  ΔH  и  ΔS)  и  селективности  комплексообразования  краун-эфиров  и  их 
макроциклических  и  ациклических  аналогов  с  катионами  щелочных  и 
щелочноземельных  металлов  и  аммония  в  зависимости  от  строения  лиганда, 
взаимодействующего с ним катиона и используемого растворителя. 
Методы  исследования.  Калориметрия,  потенциометрия,  ИК  и  ЯМР 
спектроскопия,  масс-спекроскопия,  математическое  моделирование  и  методы 
химической информатики. 
Поставленная цель достигнута путем решения следующих задач:  
— разработка экспертной системы по оценке и прогнозу термодинамических 
характеристик  устойчивости  супрамолекулярных  комплексов  в  зависимости  от 
строения  лиганда,  которая  была  бы  основой  информационной  системы  по 
созданию  новых  соединений  с  требуемыми  комплексообразующими  и/или 
экстракционными свойствами; 
—  используя  информационную  систему,  построение  прогностических 
моделей  структура - свойство  для  расчета  устойчивости  супрамолекулярных 
комплексов  и  характеристик  экстракционных  равновесий;  применение  моделей 
для  компьютерного  скрининга  создаваемых  комбинаторных  библиотек 
виртуальных соединений, что позволило бы предложить новые лиганды; 
—  систематическое  экспериментальное  исследование  термодинамики 
комплексообразования  краун-эфиров,  аза-краун-эфиров,  оксо-аза-краун-эфиров, 
фосфорилсодержащих  макроциклических  полиэфиров  и  подандов  с  катионами 
щелочных  и  щелочноземельных  металлов  и  аммония  в  водных  и  органических 
 
3
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   25

Разместите кнопку на своём сайте:
поделись


База данных защищена авторским правом ©dis.podelise.ru 2012
обратиться к администрации
АвтоРефераты
Главная страница